本書是Michael B Smith教授和Jerry March教授編著的《March’s Advanced Organic Chemistry》第五版的修訂版，是高等有機(jī)化學(xué)的經(jīng)典教材。該書內(nèi)容全面，條理清晰，通過有機(jī)化學(xué)日益發(fā)展的新方法、新技術(shù)系統(tǒng)地講述有機(jī)化學(xué)的基本理論、并講述如何運(yùn)用新理論、新方法來解釋有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中的新現(xiàn)象。書中根據(jù)反應(yīng)類型給出了大量的反應(yīng)并收集了大量的文獻(xiàn)。本書適合作為高年級和研究生有機(jī)化學(xué)教材，低年級基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)課程的教師用書，以及有機(jī)化學(xué)工具書。
編輯推薦
國際公認(rèn)的高等有機(jī)化學(xué)品牌教材和參考書，在國際教材界享有很高的盛譽(yù)。
自第一版問世以來，歷經(jīng)半個(gè)世紀(jì)，長盛不衰，作為有機(jī)化學(xué)教材的典范之作，影響了一代又一代有機(jī)化學(xué)家。
作為有機(jī)化學(xué)反應(yīng)、機(jī)理和結(jié)構(gòu)研究的必備參考書，風(fēng)靡世界各國，成為各有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室的經(jīng)典資料。
適合于有機(jī)化學(xué)家、研究生和高年級本科生閱讀。
前 言
本書是Michael B Smith教授和Jerry March教授編著的《March’s Advanced Organic Chemistry》第五版的修訂版，是高等有機(jī)化學(xué)的經(jīng)典教材。該書內(nèi)容全面，條理清晰，通過有機(jī)化學(xué)日益發(fā)展的新方法、新技術(shù)系統(tǒng)地講述有機(jī)化學(xué)的基本理論、并講述如何運(yùn)用新理論、新方法來解釋有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中的新現(xiàn)象。書中根據(jù)反應(yīng)類型給出了大量的反應(yīng)并收集了大量的文獻(xiàn)。本書適合作為高年級和研究生有機(jī)化學(xué)教材，低年級基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)課程的教師用書，以及有機(jī)化學(xué)工具書。
有機(jī)化學(xué)的知識在多個(gè)前沿領(lǐng)域不斷地蓬勃發(fā)展。新的期刊不斷涌現(xiàn)，老期刊則加快了發(fā)行頻率或增加了刊登論文的數(shù)量。為了反映這一趨勢，我們對這本書進(jìn)行了徹底改編，對第四版中保留的每個(gè)專題都進(jìn)行了更新，第五版全書的每一頁都或多或少地進(jìn)行了修改。同時(shí)還增補(bǔ)了2800余篇新參考文獻(xiàn)，刪去了少數(shù)相比較老的文獻(xiàn)。對于主要作者相同的一系列工作的文獻(xiàn)，我們只保留了較新的，更早的文獻(xiàn)讀者可以參閱本書中新文獻(xiàn)的引文。第五版的結(jié)構(gòu)與前面的版本基本上相同，在內(nèi)容組織上作了少量的修改。第五版增加了41節(jié)新的內(nèi)容，刪去了54節(jié)舊的內(nèi)容。被刪除章節(jié)中的內(nèi)容基本上被合并或者移到其它章節(jié)。新的章節(jié)反映了有機(jī)化學(xué)新的進(jìn)展。典型的例子包括：10?20（硅烷的羥基化），15?36（自由基環(huán)化），15?47（芳環(huán)上的雙羥基化），以及19?15（亞甲基氧化為OH，O2CR或者OR）。有的原有章節(jié)被拆開以反映新的發(fā)展。例如:Diels?Alder反應(yīng)被分為一般的反應(yīng)（15?58）和雜原子Diels?Alder反應(yīng)（15?59）；羥醛縮合反應(yīng)被分為常規(guī)的羥醛縮合反應(yīng)（16?38）和Mukaiyama羥醛縮合反應(yīng)（16?39）；鹵代烴與金屬有機(jī)化合物的反應(yīng)部分被拆分為鹵代烴與第Ⅰ族與Ⅱ族金屬組成的金屬有機(jī)化合物試劑的反應(yīng)（10?94），鹵代烷與有機(jī)銅試劑的反應(yīng)（10?95），鹵代烷與其它金屬有機(jī)化合物的反應(yīng)（10?96）。與此前出版的四版一樣，這一版本也定位為具有大學(xué)本科水平的有機(jī)化學(xué)與物理化學(xué)知識的學(xué)生選修的高等有機(jī)化學(xué)課程的教材。
與前幾版的目的一致的是，本書仍將同時(shí)注重有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)中的三個(gè)基本方面：反應(yīng)、機(jī)理和結(jié)構(gòu)。以本書為基礎(chǔ)完成高等有機(jī)化學(xué)課程學(xué)習(xí)的學(xué)生應(yīng)該具有現(xiàn)代基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)知識，從而具備直接參考文獻(xiàn)的能力。對于有機(jī)化學(xué)的一些主要的特殊領(lǐng)域（如萜類、糖、蛋白質(zhì)、許多金屬有機(jī)試劑、組合化學(xué)、聚合反應(yīng)與電化學(xué)反應(yīng)、類固醇等），有些在本書中只作簡單介紹，有些則未加贅述。我贊同March教授的觀點(diǎn)，認(rèn)為有關(guān)上述領(lǐng)域的課程應(yīng)該在研究生一年級以后，在學(xué)生選修相關(guān)課程之后，或者直接在閱讀其它優(yōu)秀書籍或綜述中，掌握了化學(xué)的基本原理的情況下開設(shè)。此外，這些領(lǐng)域所包含的內(nèi)容十分豐富，已經(jīng)超出本書的涵蓋范圍。
本書依據(jù)反應(yīng)的類型來組織內(nèi)容，以使得學(xué)生們能夠通過少數(shù)的原理掌握數(shù)量龐大的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)。因此本書的反應(yīng)機(jī)理部分（下篇）被分為十章（第10章至第19章），每章都介紹了一種不同類型的反應(yīng)。在每一章的第一部分中，介紹反應(yīng)活性和反應(yīng)方向，以及基本的反應(yīng)機(jī)理。第二部分則由數(shù)個(gè)小節(jié)組成，每個(gè)小節(jié)對應(yīng)相應(yīng)的反應(yīng)，在每個(gè)小節(jié)中對每個(gè)反應(yīng)的適用范圍和反應(yīng)機(jī)理加以討論，各節(jié)的編號可用于替代反應(yīng)名稱。由于某些類別化合物（如醛，酮）的制備方法可能并不在同一處介紹，我們還在附錄B中給出了一些種類的化合物合成方法索引。每一個(gè)反應(yīng)后面都盡可能列出相應(yīng)的Organic Syntheses中的參考文獻(xiàn)。因此對于大多數(shù)反應(yīng)而言，學(xué)生都能從Organic Syntheses中獲取實(shí)際反應(yīng)的例子。需要提醒讀者的是，各版的反應(yīng)編號并不相同，第五版的許多部分和第四版也并不完全對應(yīng)。例如，第四版的硼氫化反應(yīng)編號為15?12，而在第五版中為15?16。
上篇中，前五章主要討論有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)，為后面反應(yīng)機(jī)理的理解提供了必要的基礎(chǔ)知識，同時(shí)本身也是十分重要的部分。此后兩章主要介紹反應(yīng)機(jī)理概論，其中一章介紹常規(guī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理，另一章介紹光化學(xué)反應(yīng)機(jī)理。最后還利用另外兩章的篇幅介紹了有關(guān)反應(yīng)機(jī)理的更多背景知識。
除了對反應(yīng)、機(jī)理和結(jié)構(gòu)的學(xué)習(xí)，學(xué)生還應(yīng)該對有機(jī)化學(xué)文獻(xiàn)有一定的了解。在附錄A中，用一章的篇幅對這一方面進(jìn)行了介紹。當(dāng)然，可能很多教師希望在課程開始的時(shí)候介紹這部分知識。
這本書包括了從第三版開始介紹的IUPAC有機(jī)轉(zhuǎn)化命名法。由于第三版出版后，相應(yīng)的命名法為了能夠涵蓋新的反應(yīng)類型而有所擴(kuò)展，我們在本版中更多地使用了新的命名法。此外，IUPAC發(fā)布了一個(gè)新的描述反應(yīng)機(jī)理的命名系統(tǒng)，同時(shí)一些較簡單的描述方法也被列出。
有機(jī)化學(xué)涉及基本結(jié)構(gòu)、反應(yīng)和反應(yīng)機(jī)理，編寫有機(jī)化學(xué)這樣豐富內(nèi)容的學(xué)科的教材，顯然不可能在包羅萬象的同時(shí)也做到內(nèi)容深入。即使能夠做到，恐怕也沒有必要這樣做。然而，學(xué)生經(jīng)常希望自己對某一專題進(jìn)行深究。因此我們也力圖能讓讀者得以了解1965年以來各方面的綜述文獻(xiàn)或書籍。出于這個(gè)目的，我們希望本書同時(shí)能夠成為它所涵蓋的領(lǐng)域內(nèi)二級文獻(xiàn)的（1965年以來）索引。而且，在研究生課程中，學(xué)生們也應(yīng)該被鼓勵(lì)去查閱一些原始文獻(xiàn)。為此目的，本書共計(jì)引用了12000篇文獻(xiàn)。
我們將這本書定位為具有研究生水平的學(xué)生為期一年的課程采用的教材。然而對于在至少修過一年的基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)以及最好修過物理化學(xué)的高年級本科學(xué)生中開設(shè)的高等有機(jī)化學(xué)課程，本書也是適用的。本書也可以省去其中大部分內(nèi)容，縮為一個(gè)學(xué)期的課程。當(dāng)然，即使對于一年的課程來說，本書所涵蓋的內(nèi)容仍多于講授所需要的，忽略其中的一些章節(jié)不會喪失其連貫性。
讀者會發(fā)現(xiàn)，本書包含了研究生一年級的有機(jī)化學(xué)和物理化學(xué)課程的資料。在大多數(shù)情況下本書更深入地加以討論，并列出相關(guān)的引用文獻(xiàn)，這些是一年級教材中所沒有的。根據(jù)我的經(jīng)驗(yàn)，結(jié)束一年課程學(xué)習(xí)的學(xué)生對這些知識的印象難免變得模糊，而在另一體系之下對這些知識進(jìn)行回顧往往使他們受益匪淺。筆者希望本書根據(jù)反應(yīng)和機(jī)理對知識的組織能夠?yàn)閷W(xué)生對知識的記憶和理解略盡綿力。在任何課程中，由于學(xué)生已經(jīng)學(xué)習(xí)過相關(guān)領(lǐng)域，或者學(xué)生所選修的其它課程涵蓋了本書的一部分，教師完全可以忽略本書中的一些章節(jié)。第1、4、7章屬于這種類型。
盡管這是一本教科書，我們也希望它具有一定的參考價(jià)值。學(xué)生在準(zhǔn)備資格考試或者進(jìn)行有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)過程中可能會發(fā)現(xiàn)，本書下篇中包括了反應(yīng)機(jī)理相關(guān)材料的歸納，以及約580個(gè)反應(yīng)的介紹。這些材料按照反應(yīng)類型，以及反應(yīng)中破壞和形成鍵的種類編號排列。本書具有參考價(jià)值的還包括前面提到的按照化合物種類編制的合成方法索引（附錄B）以及每個(gè)反應(yīng)的所有Organic Syntheses中的參考文獻(xiàn)。
任何一位編寫此類書的人都會面臨如何選擇單位制的問題，因?yàn)閲H單位制往往和參考文獻(xiàn)中習(xí)慣使用的不一致。其中兩個(gè)情況就是能量的單位和鍵長的單位。IUPAC規(guī)定能量的單位為焦耳，這一單位也被廣大期刊所接受。然而在美國期刊上，有些有機(jī)化學(xué)家發(fā)表論文時(shí)習(xí)慣使用卡路里作為單位，近期這一現(xiàn)象并沒有改變的跡象。由于此書的前版在美國內(nèi)外都被廣泛使用，我決定采取兩種單位并用的辦法。鍵長的問題相對就比較容易了，雖然IUPAC并未推薦?為長度單位，除了少數(shù)論文使用了pm作為鍵長長度單位，全世界無論是有機(jī)化學(xué)還是晶體學(xué)雜志中鍵長幾乎都以?為單位。本書于是僅使用?作為單位。
在此謹(jǐn)向那些March教授在前四版中提到并致謝的化學(xué)家們做出的貢獻(xiàn)表示感謝。
同時(shí)要特別感謝John Wiley & Sons出版社的STM部門、Darla Henderson博士、Shirley Thomas與Jeannette Stiefel以及Wiley公司的其他編輯，他們?yōu)樵诖藭鴱某醺宓阶詈蟪蓵倪^程中付出了細(xì)致辛勤的勞動。我還要特別感謝曾與March教授合作的Ted Hoffman編輯，沒有他的工作就不會有本書的第五版。同樣感謝寫信給March教授指出前面數(shù)版書中的謬誤或者提出其它建議的讀者。我們也非常歡迎這樣的來信。
在此我衷心地希望本書的讀者能夠直接和我聯(lián)系,指出本書中的謬誤，對本書進(jìn)行評論，以為下一版的編寫做準(zhǔn)備。我希望第五版將保持March教授從第一版開始就建立的傳統(tǒng)風(fēng)格。
我的電子郵箱是smith@nucleus?chem?uconn?edu，主頁是
http://orgchem?chem?uconn?edu/home/mbs?home?html.
最后，我還要感謝我的妻子Sarah和兒子Steven，他們的耐心和理解使我得以完成此書。沒有他們的支持，這項(xiàng)工作不可能完成。
Michael B? Smith！
寫于Storrs, Connecticut
目錄：
上篇
第1章 定域化學(xué)鍵2
1.1 共價(jià)成鍵2
1.2 多價(jià)態(tài)3
1.3 雜化3
1.4 多重鍵4
1.5 光電子能譜5
1.6 分子的電子結(jié)構(gòu)6
1.7 電負(fù)性7
1.8 偶極矩8
1.9 誘導(dǎo)效應(yīng)和場效應(yīng)9
1.10 鍵長10
1.11 鍵角11
1.12 鍵能11
參考文獻(xiàn)13
第2章 離域化學(xué)鍵16
2.1 離域鍵17
2.1.1 含離域鍵化合物的鍵能和鍵長17
2.1.2 含有離域鍵分子的種類18
2.1.3 交叉共軛19
2.1.4 共振規(guī)則20
2.1.5 共振效應(yīng)21
2.1.6 共振的位阻效應(yīng)和張力影響21
2.1.7 pπ.dπ鍵：內(nèi)鹽22
2.2 芳香性23
2.2.1 六元環(huán)24
2.2.2 五元、七元和八元環(huán)25
2.2.3 其它含有芳香六隅體的體系27
2.2.4 交替的和非交替的烴27
2.2.5 電子數(shù)不是六的芳香體系28
2.2.6 雙電子體系28
2.2.7 四電子體系：反芳香性29
2.2.8 八電子體系30
2.2.9 十電子體系31
2.2.10 超過十個(gè)電子的體系：4n+2電子31
2.2.11 超過十個(gè)電子的體系：4n電子33
2.2.12 其它芳香化合物35
2.3 超共軛35
2.4 互變異構(gòu)36
2.4.1 酮.烯醇互變異構(gòu)36
2.4.2 其它質(zhì)子遷移互變異構(gòu)37
2.4.3 原子價(jià)互變異構(gòu)38
參考文獻(xiàn)38
第3章 比共價(jià)鍵弱的作用47
3.1 氫鍵47
3.2 π.π相互作用49
3.3 加合化合物49
3.3.1 電子供體.受體(EDA)復(fù)合物50
3.3.2 冠醚復(fù)合物和穴狀化合物51
3.3.3 包含化合物52
3.3.4 環(huán)糊精53
3.3.5 索烴和輪烷54
3.3.6 葫蘆［n］脲基陀螺烷55
參考文獻(xiàn)55
第4章 立體化學(xué)60
4.1 光學(xué)活性與手性60
4.1.1 旋光度與測量條件的關(guān)系61
4.1.2 什么樣的分子具有光學(xué)活性？61
4.1.3 手性中心的產(chǎn)生65
4.1.4 Fischer投影式65
4.1.5 絕對構(gòu)型66
4.2 Cahn.Ingold.Prelog體系66
4.3 測定構(gòu)型的方法67
4.3.1 光學(xué)活性的產(chǎn)生69
4.3.2 含有不止一個(gè)手性中心的分子70
4.3.3 不對稱合成71
4.3.4 拆分的方法73
4.3.5 光學(xué)純度75
4.4 順反異構(gòu)75
4.4.1 由雙鍵引起的順反異構(gòu)76
4.4.2 單環(huán)化合物的順反異構(gòu)77
4.4.3 稠環(huán)和橋環(huán)系的順反異構(gòu)78
4.4.4 外.內(nèi)異構(gòu)78
4.4.5 對映異位和非對映異位的原子、基團(tuán)和面79
4.4.6 立體專一性和立體選擇性合成80
4.5 構(gòu)象分析80
4.5.1 開鏈體系構(gòu)象81
4.5.2 六元環(huán)構(gòu)象83
4.5.3 含雜原子的六元環(huán)構(gòu)象85
4.5.4 其它環(huán)構(gòu)象85
4.6 分子力學(xué)86
4.7 張力87
4.7.1 小環(huán)中的張力87
4.7.2 其它環(huán)中的張力89
4.7.3 不飽和環(huán)90
4.7.4 無法避免擁擠所導(dǎo)致的張力91
參考文獻(xiàn)93
第5章 碳正離子、碳負(fù)離子、自由基、卡賓和氮烯104
5.1 碳正離子104
5.1.1 命名104
5.1.2 穩(wěn)定性和結(jié)構(gòu)104
5.1.3 非典型碳正離子107
5.1.4 碳正離子的產(chǎn)生和湮滅107
5.2 碳負(fù)離子108
5.2.1 穩(wěn)定性和結(jié)構(gòu)108
5.2.2 金屬有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)111
5.2.3 碳負(fù)離子的產(chǎn)生和湮滅113
5.3 自由基114
5.3.1 穩(wěn)定性和結(jié)構(gòu)114
5.3.2 自由基的產(chǎn)生和湮滅117
5.3.3 自由基離子118
5.4 卡賓118
5.4.1 穩(wěn)定性和結(jié)構(gòu)118
5.4.2 卡賓的產(chǎn)生和湮滅119
5.5 氮烯121
參考文獻(xiàn)121
第6章 機(jī)理及其測定方法130
6.1 機(jī)理130
6.1.1 反應(yīng)機(jī)理的類型130
6.1.2 反應(yīng)類型130
6.1.3 反應(yīng)的熱力學(xué)要求131
6.1.4 反應(yīng)的動力學(xué)要求132
6.1.5 關(guān)環(huán)反應(yīng)的Baldwin規(guī)則133
6.1.6 動力學(xué)和熱力學(xué)控制134
6.1.7 Hammond假說134
6.1.8 微觀可逆性135
6.1.9 Marcus理論135
6.2 確定機(jī)理的方法136
6.2.1 產(chǎn)物的鑒定136
6.2.2 確定中間體的存在136
6.2.3 催化的研究137
6.2.4 同位素標(biāo)記137
6.2.5 立體化學(xué)證據(jù)137
6.2.6 動力學(xué)證據(jù)137
6.2.7 同位素效應(yīng)140
參考文獻(xiàn)142
第7章 有機(jī)化學(xué)中的輻射過程145
7.1 光化學(xué)145
7.1.1 激發(fā)態(tài)和基態(tài)145
7.1.2 單線態(tài)和三線態(tài)：“禁阻”躍遷146
7.1.3 激發(fā)類型146
7.1.4 激發(fā)態(tài)的命名和性質(zhì)147
7.1.5 光解148
7.1.6 激發(fā)態(tài)分子的猝滅：物理過程148
7.1.7 激發(fā)態(tài)分子的猝滅：化學(xué)過程150
7.1.8 光化學(xué)反應(yīng)機(jī)理的確定152
7.2 聲化學(xué)152
7.3 微波化學(xué)153
參考文獻(xiàn)154
第8章 酸和堿158
8.1 Br?nsted理論158
8.2 質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的機(jī)理161
8.3 溶劑酸性的測量162
8.4 酸堿催化163
8.5 Lewis酸和堿：軟硬酸堿理論164
8.6 結(jié)構(gòu)對酸堿強(qiáng)度的影響165
8.7 介質(zhì)對酸堿強(qiáng)度的影響169
參考文獻(xiàn)170
第9章 結(jié)構(gòu)和介質(zhì)對反應(yīng)性的影響175
9.1 共振效應(yīng)和場效應(yīng)175
9.2 位阻效應(yīng)176
9.3 結(jié)構(gòu)對反應(yīng)性影響的定量計(jì)算177
9.4 介質(zhì)對反應(yīng)性和反應(yīng)速率的影響181
9.4.1 高壓181
9.4.2 水溶液及其它非有機(jī)溶劑181
9.4.3 離子溶劑182
9.4.4 無溶劑反應(yīng)182
參考文獻(xiàn)182
下篇
1 對不同轉(zhuǎn)化的IUPAC命名法188
2 IUPAC制定的表示機(jī)理的符號189
3 有機(jī)合成參考條目190
參考文獻(xiàn)190
第10章 脂肪族親核取代反應(yīng)191
10.1 機(jī)理191
10.1.1 SN2機(jī)理191
10.1.2 SN1機(jī)理193
10.1.3 SN1機(jī)理中的離子對195
10.1.4 混合SN1和SN2機(jī)理196
10.1.5 SET機(jī)理197
10.1.6 鄰基參與機(jī)理198
10.1.7 借助π鍵和σ鍵的鄰基參與：非經(jīng)典碳正離子200
10.1.8 SNi機(jī)理206
10.1.9 烯丙位碳上的親核取代：烯丙位重排206
10.1.10 三角形脂肪碳上的親核取代：四面體機(jī)理207
10.1.11 在雙鍵碳上的親核取代209
10.2 反應(yīng)性211
10.2.1 底物結(jié)構(gòu)的影響211
10.2.2 親核試劑的影響215
10.2.3 離去基團(tuán)的影響217
10.2.4 反應(yīng)介質(zhì)的影響220
10.2.5 相轉(zhuǎn)移催化222
10.2.6 影響反應(yīng)性的外部手段223
10.2.7 兩可親核試劑：區(qū)域選擇性224
10.2.8 兩可底物225
10.3 反應(yīng)226
10.3.1 氧親核試劑226
10.3.1.1 OH進(jìn)攻烷基碳226
10.1 鹵代烷的水解226
10.2 偕二鹵代物的水解226
10.3 1?1?1.三鹵化物的水解226
10.4 無機(jī)酸烷基酯的水解227
10.5 重氮酮的水解227
10.6 縮醛、烯醇酯及類似化合物的水解227
10.7 環(huán)氧化物的水解229
10.3.1.2 OH進(jìn)攻�；�229
10.8 酰鹵的水解229
10.9 酸酐的水解229
10.10 羧酸酯的水解229
10.11 酰胺的水解232
10.3.1.3 OR進(jìn)攻烷基碳234
10.12 利用鹵代烴的烷基化：Williamson反應(yīng)234
10.13 形成環(huán)氧化物(分子內(nèi)Williamson醚合成）234
10.14 使用無機(jī)酯的烷基化反應(yīng)234
10.15 用重氮化合物烷基化235
10.16 醇的脫水235
10.17 醚交換反應(yīng)235
10.18 環(huán)氧化物的醇解236
10.19 使用氧鹽烷基化236
10.20 硅烷的羥基化236
10.3.1.4 OR進(jìn)攻酰基碳236
10.21 酰鹵的醇解236
10.22 酸酐的醇解237
10.23 羧酸的酯化237
10.24 羧酸酯的醇解：酯交換反應(yīng)238
10.25 酰胺的醇解239
10.3.1.5 OCOR進(jìn)攻烷基碳239
10.26 羧酸鹽的烷基化239
10.27 用酸酐裂解醚240
10.28 用重氮化物烷基化羧酸240
10.3.1.6 OCOR進(jìn)攻羰基碳240
10.29 用酰鹵�；人�240
10.30 用羧酸酰基化羧酸240
10.3.1.7 其它氧親核試劑241
10.3 1氧鹽的形成241
10.3 2過氧化物和氫過氧化物的制備241
10.3 3無機(jī)酯的制備241
10.3 4胺轉(zhuǎn)化成醇242
10.3 5有機(jī)無機(jī)酸混合酸酐的制備242
10.3 6肟的烷基化242
10.3.2 硫親核試劑242
10.37 SH進(jìn)攻烷基碳：硫醇的形成242
10.38 S進(jìn)攻烷基碳：硫醚的形成242
10.39 SH或SR進(jìn)攻�；�243
10.40 二硫化物的生成243
10.41 Bunte鹽的生成244
10.42 亞磺酸鹽的烷基化244
10.43 烷基硫氰酸酯的生成244
10.3.3 氮親核試劑244
10.3.3.1 NH2、NHR或NR2進(jìn)攻烷基碳244
10.44 胺的烷基化244
10.45 胺的N.芳基化245
10.46 氨基取代羥基的反應(yīng)245
10.47 轉(zhuǎn)氨基反應(yīng)246
10.48 轉(zhuǎn)酰胺反應(yīng)246
10.49 重氮化合物將胺烷基化246
10.50 環(huán)氧化物的胺化246
10.51 氧雜環(huán)丁烷的胺化247
10.52 吖丙啶的胺化247
10.53 烷烴的胺化247
10.54 異腈的合成247
10.3.3.2 �；急籒H2、NHR或NR2進(jìn)攻247
10.55 酰鹵對胺的�；�247
10.56 酐對胺的�；�248
10.57 羧酸對胺的�；�248
10.58 羧酸酯對胺的�；�249
10.59 用酰胺酰基化胺250
10.60 用其它羧酸衍生物�；�250
10.3.3.3 NHCOR進(jìn)攻250
10.61 酰胺及酰亞胺的N.烷基化或N.芳基化250
10.62 酰胺和酰亞胺的N.�；�251
10.3.3.4 其它氮親核試劑251
10.63 由環(huán)氧化物生成吖丙啶251
10.64 硝基化合物的生成251
10.65 疊氮化物的形成252
10.66 異氰酸酯和異硫氰酸酯的形成252
10.67 氧化偶氮化合物的形成252
10.3.4 鹵素親核試劑252
10.3.4.1 進(jìn)攻烷基碳252
10.68 鹵素交換252
10.69 由硫酸酯和磺酸酯生成鹵代烷253
10.70 由醇形成鹵代烷253
10.71 由醚形成鹵代烷254
10.72 環(huán)氧化物形成鹵代醇254
10.73 碘化鋰裂解羧酸酯255
10.74 重氮酮到α.鹵代酮的轉(zhuǎn)化255
10.75 胺到鹵化物的轉(zhuǎn)化255
10.76 三級胺到氰基胺的轉(zhuǎn)化：vonBraun反應(yīng)255
10.3.4.2 進(jìn)攻羰基碳255
10.77 由羧酸形成酰鹵255
10.78 由羧酸衍生物生成酰鹵255
10.3.5 氫親核試劑256
10.3.5.1 進(jìn)攻羰基碳256
10.79 鹵代烷的還原256
10.80 甲基磺酸酯及類似化合物的還原257
10.81 醇的氫解257
10.82 酯的氫解(Barton.McCombie反應(yīng))258
10.83 腈的氫解258
10.84 氫取代烷氧基258
10.85 環(huán)氧化物的還原258
10.86 羧酸酯的還原裂解258
10.87 C—N鍵的還原259
10.88 脫硫反應(yīng)259
10.3.5.2 進(jìn)攻酰基碳260
10.89 酰鹵的還原260
10.90 將羧酸、酯和酐還原為醛260
10.91 將酰胺還原為醛260
10.3.6 碳親核試劑261
10.3.6.1 進(jìn)攻烷基碳261
10.92 與硅烷偶聯(lián)261
10.93 鹵代烷的偶聯(lián)：Wurtz反應(yīng)261
10.94 鹵代烷和磺酸酯與第1族(ⅠA)和第2族(ⅡA)有機(jī)金屬試劑的反應(yīng)262
10.95 鹵代烷和磺酸酯與有機(jī)銅試劑的反應(yīng)263
10.96 鹵代烷和磺酸酯與其它金屬有機(jī)試劑的反應(yīng)264
10.97 以鹵化物為底物的烯丙基和炔丙基偶聯(lián)265
10.98 金屬有機(jī)試劑與硫酸酯、磺酸、亞砜和砜的偶聯(lián)266
10.99 醇的偶聯(lián)266
10.100 金屬有機(jī)試劑與羧酸酯的偶聯(lián)266
10.101 金屬有機(jī)試劑與含醚鍵化合物的偶聯(lián)267
10.102 金屬有機(jī)試劑與環(huán)氧化物的反應(yīng)267
10.103 金屬有機(jī)化合物與吖丙啶的反應(yīng)268
10.104 有一個(gè)活潑H的α.C的烷基化268
10.105 酮、醛、腈和羧酸酯的烷基化270
10.106 羧酸鹽的烷基化272
10.107 雜原子α位的烷基化：1?3.二噻烷的烷基化272
10.108 二氫.1 ?3.嗪的烷基化：醛、酮和羧酸的Meyers合成273
10.109 用三烷基硼烷烷基化274
10.110 炔基碳上的烷基化274
10.111 腈的制備275
10.112 鹵代烷直接轉(zhuǎn)化為醛酮275
10.113 鹵代烷、醇、烷烴轉(zhuǎn)化為羧酸及其衍生物276
10.3.6.2 進(jìn)攻酰基碳277
10.114 有機(jī)金屬化合物將酰鹵轉(zhuǎn)化為酮277
10.115 有機(jī)金屬化合物將酸酐、羧酸酯或酰胺轉(zhuǎn)化為酮278
10.116 酰鹵的偶聯(lián)278
10.117 含有活潑氫碳的酰化278
10.118 由羧酸酯�；人狨ィ篊laisen和Dieckmann縮合279
10.119 羧酸酯�；碗�280
10.120 羧酸鹽的�；�280
10.121 �；璧闹苽�280
10.122 重氮酮的制備280
10.123 脫羧成酮反應(yīng)280
10.3.7 對磺�；蛟拥挠H核取代281
10.124 被OH進(jìn)攻：磺酸衍生物的水解281
10.125 被OR進(jìn)攻：磺酸酯的形成281
10.126 被氮進(jìn)攻：磺胺的形成282
10.127 被鹵素進(jìn)攻：磺酰鹵的形成282
10.128 被氫進(jìn)攻：磺酰氯的還原282
10.129 被碳進(jìn)攻：砜的制備282
參考文獻(xiàn)282
第11章 芳香親電取代反應(yīng)322
11.1 機(jī)理322
11.1.1 芳基正離子機(jī)理322
11.1.2 SE1機(jī)理325
11.2 定位和反應(yīng)性325
11.2.1 單取代苯環(huán)的定位效應(yīng)和反應(yīng)性325
11.2.2 鄰/對位產(chǎn)物比率326
11.2.3 ipso進(jìn)攻327
11.2.4 多取代苯環(huán)的定位效應(yīng)327
11.2.5 其它環(huán)體系的定位效應(yīng)328
11.2.6 底物反應(yīng)性的定量處理329
11.2.7 親電試劑反應(yīng)性的定量處理：選擇性關(guān)系330
11.2.8 離去基團(tuán)的影響331
11.3 反應(yīng)332
11.3.1 氫在簡單取代反應(yīng)中作為離去基團(tuán)332
11.3.1.1 氫作為親電試劑332
11.1 氫氘交換或氘代332
11.3.1.2 氮親電試劑332
11.2 硝化或脫氫硝化332
11.3 亞硝基化或脫氫亞硝化333
11.4 重氮鹽偶聯(lián)反應(yīng)334
11.5 直接引入重氮基334
11.6 胺化或胺化脫氫334
11.3.1.3 硫親電試劑335
11.7 硫化或脫氫硫化335
11.8 鹵磺化或脫氫鹵磺化335
11.9 硫化336
11.10 磺�；�336
11.3.1.4 鹵素親電試劑336
11.11 鹵化336
……
第12章 烷基、烯基和炔基的取代反應(yīng)(親電的和金屬有機(jī)的反應(yīng))361
第13章 芳香族化合物的取代反應(yīng)（親核的反應(yīng)和金屬有機(jī)的反應(yīng)）404
第14章 自由基取代426
第15章 不飽和碳.碳鍵的加成反應(yīng)461
第16章 與碳.雜原子多重鍵的加成562
第17章 消去反應(yīng)620
第18章 重排反應(yīng)656
第19章 氧化還原反應(yīng)717
參考文獻(xiàn)747
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